Synthesis of 1,2,4-triazolium salts: Reaction of 1-azo-2-azonia-allene salts with nitriles

Summary Alkyl ketone hydrazones1 are oxidized withtert-butylhypochlorite to give geminal chloro azo compounds2. These react with SbCl₅ to give 1-aza-2-azonia-allene salts3 as reactive intermediates which are intercepted with nitriles to yield 3H-1,2,4-triazolium salts5. In most cases these salts rearrange spontaneously to form 1H-triazolium salts6. Hydrolysis of6e–g by NaOH provide bases7a–c, which react with picric acid to give 1H-pyrazolium picrates8.

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Synthese von 1,2,4-Triazoliumsalzen: Reaktion von 1-Azo-2-azonia-allensalzen mit Nitrilen

Zusammenfassung Alkylketonhydrazone1 werden durchtert-Butylhypochlorit zu geminalen Chlorazoverbindungen2 oxidiert. Diese reagieren mit SbCl₅ zu 1-Aza-2-azonia-allensalzen3, welche mit Nitrilen unter Bildung von 3H-1,2,4-Triazoliumsalzen5 abgefangen werden. In den meisten Fällen lagern diese spontan zu 1H-Triazoliumsalzen6 um. Hydrolyse von6e–g mit NaOH führt zu den Basen7a–c, welche mit Pikrinsäure 1H-Pyrazoliumpikrate8 bilden.