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稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质——Ⅱ.臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位反应的量热滴定
作者姓名:刘育  鲁统部  谭民裕  井上佳久  白子忠男
作者单位:中国科学院兰州化学物理研究所,兰州大学化学系,兰州大学化学系,日本姬路工业大学物质科学系,日本姬路工业大学应用化学系 兰州 730000,兰州 730000,兰州 730000,赤穗市 678-12,姬路市 671-22
基金项目:国家自然科学基金,兰州化学物理研究所所长基金
摘    要:本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Co)在无水乙腈溶液中,298.15 K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1∶1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.

关 键 词:冠醚  配位作用  量热滴定  热力学性质
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