| FeCH_2+H_2→Fe+CH_4反应机理的密度泛函理论研究 |
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| 作者姓名： | 徐建华 胡常伟 |
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| 作者单位： | 1. 长江师范学院化学及环境科学系,重庆,408003;绿色化学与技术教育部重点实验室四川大学化学学院,成都,610064
2. 绿色化学与技术教育部重点实验室四川大学化学学院,成都,610064 |
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| 基金项目： | 重庆市教委资助项目 , 高等学校优秀青年教师教学科研奖励计划 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论(DFT)中的UB3LYP方法在6-311 G(2d,2p)水平上研究了五重态和三重态的FeCH2与H2反应的机理,在UB3LYP结构优化的基础上,用耦合簇理论方法UCCSD(T)在相同水平下对各驻点进行了单点能校正.结果表明,该反应在三重态和五重态上的势能面非常相似,存在两个过渡态(TS1、TS2)和两个中间体(M1、M2).反应的第一步是产生分子复合物(H2)FeCH2,其能量分别比反应物低16.6(五重态)和20.3kJ/mol(三重态);第二步是H2的加成形成HFeCH3中间体,第三步是CH4的消除反应.其中CH4的消除为整个反应的速控步骤.H-H键的活化在五重态上是不可逆的,反应将最终形成五重态产物,整个反应可放出能量300.6kJ/mol.
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| 关 键 词： | FeCH2 H2 CH4密度泛函理论(DFT) 反应机理 密度泛函理论 理论研究 reaction Study 活化 速控步骤 消除反应 成形 反应物 能量 分子复合物 过渡态 存在 相似 势能面 结果 校正 驻点 耦合簇理论 |
| 文章编号： | 1000-0364(2008)02-0274-07 |
| 收稿时间： | 2007-01-20 |
| 修稿时间： | 2007-01-20 |
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