| N—烯基硝酮分子内环加成反应区域选择性的理论研究 Ⅲ.N-4-甲基-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应的区域选择性 |
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| 引用本文： | 马思渝,傅孝愿.N—烯基硝酮分子内环加成反应区域选择性的理论研究 Ⅲ.N-4-甲基-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应的区域选择性[J].化学学报,1993(5). |
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| 作者姓名： | 马思渝 傅孝愿 |
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| 作者单位： | 北京师范大学化学系，北京师范大学化学系 北京 100875，北京 100875 |
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| 基金项目： | 国家教委博士点基金，国家自然科学基金 |
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| 摘 要： | N-4-甲基-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应可以生成氧桥型(P_a)和碳桥型(P_b)两种产物,其实验产率比约为8:1.而在N-4位未取代的情况下,P_a与P_b的实验产率比约为1:2.可见N-4-甲基使得区域选择性发生了很大的变化。本文用AM1 MO方法和过渡状态理论研究了N-4-甲基-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应的机理,计算了两个平行反应(a,b)的速率常数的比值,得到与实验吻合的结果。计算表明,N-4-甲基取代后,a,b两反应的活化熵的相对变化是区域选择性改变的主要因素,活化焓的相对变化只是一个次要因素。
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| 关 键 词： | N-烯基硝酮 分子内环加成 区域选择性 化学反应机理 |
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