| 大环疏水效应: 冠醚在DMF+H2O混合物中的焓对作用 |
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| 引用本文： | 程维娜,胡新根,邵爽.大环疏水效应: 冠醚在DMF+H2O混合物中的焓对作用[J].物理化学学报,2013,29(10):2114-2122. |
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| 作者姓名： | 程维娜 胡新根 邵爽 |
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| 作者单位： | 1.College of Chemistry and Materials Engineering, Wenzhou University, Wenzhou 325035, Zhejiang Province, P. R. China;2.Department of Chemistry, Zhejiang International Studies University, Hangzhou 310012, P. R. China |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(21073132)资助项目 |
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| 摘 要： | 利用等温滴定微量热法测定了298.15 K时12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6和4,13-二氮杂-18-冠-6四种冠醚在纯水及不同质量分数(w=0-0.3)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)+H2O混合物中的稀释焓, 根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对作用系数(hxx). 实验发现, hxx均为较大的正值, 表明在冠醚-冠醚自相互作用中疏水性成分占绝对优势, 主要表现为两种机制: (1) 当疏水-疏水作用发生时, 共球交盖使得水结构形成减少, 对hxx有正的贡献; (2) 当疏水-亲水作用发生时, 共球交盖使得水结构破坏增加, 对hxx有正的贡献. 此外, 四种冠醚hxx的大小关系为: hxx(18-冠-6)>hxx(4,13-二氮杂-18-冠-6)≈hxx(15-冠-5)>hxx(12-冠-4), 表明冠醚环越大, 疏水-疏水作用越强, 存在显著的大环疏水效应.
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| 关 键 词： | 冠醚 二甲基甲酰胺+水混合物 稀释焓 焓对作用 疏水-亲水平衡 大环疏水效应 等温滴定微量热法 |
| 收稿时间： | 2013-03-26 |
| 修稿时间： | 2013-05-10 |
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