| 基态丙酮酸单分子反应的机理 |
| |
| 引用本文： | 丁万见,方维海,刘若庄.基态丙酮酸单分子反应的机理[J].物理化学学报,2004,20(Z1):911-916. |
| |
| 作者姓名： | 丁万见 方维海 刘若庄 |
| |
| 作者单位： | 北京师范大学化学系,北京,100875 |
| |
| 基金项目： | 国家自然科学基金(20073005和20233020)、博士点基金(2000002702)和国家重点基础研究发展规划项目(973)(G2000078100)资助 |
| |
| 摘 要： | 运用MP2和B3LYP方法,对基态丙酮酸的8个可能的单分子反应的反应机理进行了详细的理论计算.研究发现,氢键相互作用及两个羰基的相对空间取向在丙酮酸异构体的稳定性中起着重要的作用.并且由最稳定的异构体Tc旋转为其它异构体的能垒都比较高,旋转异构反应在室温下是难于进行的.经由质子迁移过程可实现Ct和Tt异构体之间的转化,但反应能垒比内旋转过程高得多,说明质子迁移无法与内旋转过程相竞争.对基态丙酮酸脱羧和脱羰反应途径的研究均表明,脱羧反应是经由五中心过渡态首先生成甲基羟基卡宾中间体,然后中间体再进一步异构得到产物.四中心协同反应机理是不利的.
|
| 关 键 词： | 丙酮酸 异构 脱羧 脱羰 反应机理 |
| 修稿时间： | 2003年11月11 |
Mechanisms of Unimolecular Reactions for Ground-state Pyruvic Acid |
| |
| Abstract: | |
| |
| Keywords: | |
| 本文献已被 万方数据 等数据库收录！ |
|
