Vergleichende Untersuchung einiger physikalisch-chemischer Verfahren zur quantitativen Analyse von SH-Verbindungen verschiedener Struktur

Zusammenfassung Eine Reihe bekannter Bestimmungsmethoden für SH-Gruppen wird auf Anwendbarkeit, Zuverlässigkeit und Störanfälligkeit geprüft. Zu diesem Zweck werden je 18 Verbindungen unterschiedlicher Struktur vergleichend analysiert. Amperometrische Titration mit AgNO₃ bei pH 7.4 führt nur bei einigen Verbindungsklassen zu richtigen Ergebnissen. Mit vielen Substanzen ergeben sich reproduzierbare, aber überstöchiometrische Werte. Polarographische Analyse in 0.6 M HClO₄ führt zu linearen Eichdiagrammen, deren Steigung von der Molekülgröße abhängt. Photometrische Bestimmung sowohl nach Ellman als auch nach Boyer führt zu verläßlichen Ergebnissen. Beide Methoden bedürfen der Eichung durch eine Substanz mit bekanntem SH-Gehalt. Potentiometrische Bestimmung mit der Ag/AgJ-Elektrode nach Umsetzung mit Jodacetat ist die vorteilhafteste Methode zur Absolutbestimmung des SH-Gehaltes und führt mit allen untersuchten Verbindungen zu gut reproduzierbaren und zu verlässigen Ergebnissen.

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A comparative study of some physico-chemical methods for the quantitative determination of SH-compounds of different structure

Some known methods for the determination of SH-groups are investigated with respect to their applicability, reliability an susceptibility to interferences. For this purpose comparative determinations of 18 compounds of different structure are carried out. Amperometric titration with AgNO₃ at pH 7.4 yields correct results for certain types of compounds only. For many substances the results are reproducible but considerably exceed the expected stoichiometry. Polarographic determinations in 0.6 M HClO₄ produce linear calibration plots. The steepness of these plots, however, depends on the size of the molecules. Photometric determinations according to Ellman or Boyer yield reliable results. Both methods require calibration by a substance of known SH-content. Potentiometric measurement with the Ag/AgI-electrode after reaction with iodoacetate is the most suitable method for the determination of absolute SH-content; the results were highly reproducible and resiable for all compounds investigated.