H~2O+CN→HCN+OH的IRC解析及其反应动力学研究 |
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引用本文: | 吴俊南,李宗和,冯文林,方德彩.H~2O+CN→HCN+OH的IRC解析及其反应动力学研究[J].化学学报,1994,52(10):947-953. |
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作者姓名: | 吴俊南 李宗和 冯文林 方德彩 |
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作者单位: | 北京师范大学化学系 |
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摘 要: | 本文用能量梯度法,在UHF/3-21G水平上,优化了反应H~2O+CN→HCN+OH的反应物,产物及其过渡态的几何构型,得到了该反应的活化能为32.6kJ/mol, 与实验所得的测量值相一致,同时用Morokuma的数值分析方法,得到了该反应的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,对反应过程中体系构型的变化进行了分析,并计算IRC 运动与垂直于IRC简正振动之间的偶合常数,讨论振动频率的变化,并结合偶合常数进行分子动态学分析,用传统过渡态理论,变分过渡态理论及相关的隧道校正等方法计算该反应的速率常数,结果与实验值基本吻合(如T=763K时,K~(计算值)^(CVT/SCSAG)=3.09×10^1^0,K~(实验值)=(5.1±0.6)×10^1^0,单位为cm^3·mol^-^1·s^-^1)
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关 键 词: | 水 活化能 反应速度常数 过渡态理论 氰化氢 几何异构 内禀反应坐标法 振动模 选态反应 能量梯度法 |
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