The electron impact and chemical ionization mass spectra of dimethyltrisulfide

Summary The mass spectra obtained by electron impact ionization (EI) of dimethyltrisulfide, both at constant sample pressure and during elution from a GC column, are essentially identical, with the molecular ion Me₂S₃⁺ providing the basis peak. Masses heavier than the molecular ion are not observed. Chemical ionization, using nitrogen, methane or isobutane, gives rise to numerous ions of larger mass than that of the molecular ion. Particularly characteristic are sulfonium type structures Me₃S_n⁺, with n=3–6. In addition, radical cations of the type Me₃S_nCH₂⁺and protonated trisulfide, Me₂S₃H⁺, are observed, even with N₂ as ionizing gas, together with a variety of ions of lower hydrogen content. Further, a large number of ion types of lower mass than the parent molecule are formed. The mass distribution of ions in the spectrum is found to be highly dependent on the partial pressure of dimethyltrisulfide in the ion source. These phenomena were investigated and accounted for semiquantitatively.

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Die EIund CI-Massenspektren des Dimethyltrisulfids

Zusammenfassung Dimethyltrisulfid liefert nach Elektronenstoßionisation bei konstantem Probendruck und bei GC-Probeneinlaß im wesentlichen identische Massenspektren. Das Molekülion Me₂S₃⁺stellt dabei den Basispeak dar. Größere Massen als die des Molekülions wurden nicht beobachtet. Bei chemischer Ionisation unter Verwendung von Stickstoff, Methan oder Isobutan als Reaktantgas entstehen zahlreiche Ionen mit höherer Masse als der des Molekülions. Charakteristisch sind hierbei sulfoniumartige Strukturen Me₃S_n⁺mit n=3–6. Daneben beobachtet man Radikalkationen des Typs Me₂S_nCH₂⁺und protoniertes Trisulfid Me₂S₃H⁺ auch bei Ionisation mittels N₂ sowie Ionenarten mit einem geringeren Wasserstoffgehalt. Weiterhin wird eine größere Anzahl von Ionenarten gebildet, deren Massen kleiner sind als die des Stammoleküls. Die Massenverteilung der Ionen im Spektrum hängt außerordentlich stark vom Partialdruck des Dimethyltrisulfids in der CI-Quelle ab. Diese Abhängigkeiten wurden semiquantitativ untersucht und dargestellt.