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EPR 法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用
引用本文:阳卫军,尹碧军,郭灿城,谭泽,张磊.EPR 法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用[J].催化学报,2010,31(5):535-540.
作者姓名:阳卫军  尹碧军  郭灿城  谭泽  张磊
作者单位:湖南大学化学化工学院,湖南长沙,410082
摘    要: 以 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 (DMPO) 为自旋捕捉剂, 采用电子顺磁共振波谱 (EPR) 法研究了对氯四苯基锰卟啉 (T(p-Cl)PPMnⅢCl) 催化分解异丙苯过氧化氢 (CHP) 的反应过程. 结果表明, 在 25 oC 下的初始反应阶段, 在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 与 CHP 的反应体系中仅检测到有异丙苯氧自由基的 DMPO 自旋加合物. 随着 CHP 浓度的增大, 还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号. 这说明在 T(p-Cl)PPMnⅢCl 的催化作用下, 初始阶段 CHP 是以 O–O 键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应, 并主要生成 2-苯基-2-丙醇. 在较大的初始 CHP 浓度下, 异丙苯氧自由基进一步与 CHP 反应, 产生异丙苯过氧自由基. 提出了 CHP 分解反应的主要自由基历程.

关 键 词:对氯四苯基锰卟啉  异丙苯过氧化氢  烷氧自由基  电子顺磁共振  催化分解
收稿时间:2010-05-25

EPR Study of Cumene Hydroperoxide Decomposition Catalyzed by Tetra-(p-chlorophenyl)porphinatomanganese Chloride
YANG Weijun,YIN Bijun,GUO Cancheng,TAN Ze,ZHANG Lei.EPR Study of Cumene Hydroperoxide Decomposition Catalyzed by Tetra-(p-chlorophenyl)porphinatomanganese Chloride[J].Chinese Journal of Catalysis,2010,31(5):535-540.
Authors:YANG Weijun  YIN Bijun  GUO Cancheng  TAN Ze  ZHANG Lei
Institution:College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University, Changsha 410082, Hunan, China
Abstract:The decomposition of cumene hydroperoxide catalyzed by tetra-(p- chlorophenyl)porphinatomanganese chloride was studied by EPR. The cumene hydroperoxide decomposition started by the homolytic O–O bond cleavage because of the T(p-Cl)PPMnIIICl catalyst generating cumoxyl radicals in the initial reaction stage.
Keywords:tetra-(p-chorophenyl)porphinatomanganese chloride  cumene hydroperoxide  alkoxyl radical  electron paramagnitic resonance  catalytic decomposition
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