Thermal behaviour of transition metal complexes of dithiocarbazic esters. II |
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| Authors: | L. Suber F. Tarli G. Chiozzini M. Zugarini C. Riccucci |
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| Affiliation: | (1) Istituto di Teoria e Struttura Elettronica e Comportamento Spettrochimico dei Composti di Coordinazione del C.N.R., 00016 Monterotondo Stazione, Italy |
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| Abstract: | A thermal study (simultaneous TG and DTA measurements) was carried out on the dithiocarbazic ester complexes M[N3CH2R1N2C1(S)SCH3]2, where M=Ni, Pt; R1=C6H5. The following disproportionation reaction occurs in the solid state: II is formed through deprotonation of the CH2 group bound to N3, whereas III is formed through protonation of N3.The influence of inductive and/or steric effects on the mechanism of this reaction is discussed, taking into account the electrochemical and X-ray data on the complexes Pt[NRNC(S)SR']2 with differentR substituents: R=H, Ph, CH2Ph, CH2C5H11, CH(CH3)2, C(CH3)3; R =CH3, CH2Ph.These results accord with the behaviour of the same complexes in solution.
Zusammenfassung Dithiokarbamidsäureesterkomplexe M[N3CH2R1N2C1(S)SCH3]2 mit M=Ni, Pt und R1=C6H5 wurden thermisch untersucht. Im festen Zustand spielt sich folgende Disproportionierungsreaktion ab: II wird durch Deprotonierung der an N3 gebundenen CH2 Gruppe und III durch Protonierung des Atoms N2 gebildet. Unter Zuhilfenahme der elektrochemischen und Röntgendaten der Komplexe Pt[NRNC(S)SR']2 mit verschiedenen Substituenten R: R=H, Ph, CH2Ph, CH2C5H11, CH(CH3)2, C(CH3)3 und R=CH3 bzw. CH2Ph wurde der Einfluß von induktiven und/or sterischen Effekten auf den Reaktionsmechanismus diskutiert. Diese Ergebnisse stehen in Übereinstimmung mit dem Verhalten der Komplexe in Lösung.
                               M[N3CH2R1N2C1(S)SCH3]2,  M= Ni, Pt,R1=C6H5.    :  II CH2 , N3, III N2. ()  , Pt[NRNC(S)SR]2, R= , aR= .  .
We thank prof. A. La Ginestra for many helpful discussions on the various aspects of this work. |
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