| 锰配合物催化CO2加氢生成甲酸的理论研究 |
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| 作者姓名： | 张林 张尉 岳鑫 李鹏杰 杨作银 蒲敏 雷鸣 |
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| 作者单位： | 北京化工大学化学学院,化工资源有效利用国家重点实验室,计算化学研究所,北京100029;北京化工大学化学学院,化工资源有效利用国家重点实验室,计算化学研究所,北京100029;北京化工大学化学学院,化工资源有效利用国家重点实验室,计算化学研究所,北京100029;北京化工大学化学学院,化工资源有效利用国家重点实验室,计算化学研究所,北京100029;北京化工大学化学学院,化工资源有效利用国家重点实验室,计算化学研究所,北京100029;北京化工大学化学学院,化工资源有效利用国家重点实验室,计算化学研究所,北京100029;北京化工大学化学学院,化工资源有效利用国家重点实验室,计算化学研究所,北京100029 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(21672018);中央高校基本科研专项资金(XK1802-6) |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论(DFT)对锰配合物催化二氧化碳加氢生成甲酸的反应进行了理论研究. 整个催化循环主要包括氢气活化和二氧化碳氢化2个阶段. 计算结果表明, 甲酸的参与明显降低了氢气活化的反应能垒; 二氧化碳的氢化过程遵循外层机理并且氢转移是分步进行的, 决速步骤为氢负离子的转移过程, 自由能垒为21.0 kJ/mol. 对配合物中硫原子上的取代基R进行了调变, 研究结果表明, 当R为吸电子基团时能降低氢气裂解和二氧化碳氢化过程中质子转移的能垒, 而当R为推电子基团时有利于氢负离子的转移,当R=CF3时整个反应的能量跨度(80.4 kJ/mol)最小.
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| 关 键 词： | 锰配合物 氢气活化 二氧化碳氢化 反应机理 密度泛函理论 |
| 收稿时间： | 2019-05-22 |
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