Kernquadrupolkopplung in einigen Kobalt(III)-komplexen

Zusammenfassung Aus Messungen der magnetischen Kernresonanz (MKR) an Einkristallen von Co (NH₃)₅ H₂O] (ClO₄)₃ (I) und NH₄ Co (NO₂)₄ (NH₃)₂] (II) wurden die Quadrupolkopplungskonstanten e ² Qq/h von Co⁵⁹ gewonnen. Ferner wurden die Linienbreiten der MKR in wÄ\rigen Lösungen von I, II und trans-Co en₂Cl₂] Cl (III) gemessen.Aus e ² Qq/h und wurden nach der Theorie der Quadrupolrelaxation in Flüssigkeiten die Korrelationszeiten _cder Komplexionen bestimmt. Diese wiederum wurden zusammen mit den ebenfalls gemessenen Linienbreiten der MKR von N¹⁴ in wÄ\rigen Lösungen von I, II und III benutzt, um e ² Qq/h von N¹⁴ zu erhalten.Darüber hinaus wurden mittels geschÄtzter Korrelationszeiten und gemessener Linienbreiten der MKR von Co⁵⁹ und N¹⁴ für eine grö\ere Zahl von Co(III)-Komplexen NÄherungswerte von e ² Qq/h erhalten. Auf Grund dieser Werte wird die Elektronenstruktur der Komplexionen diskutiert.Die chemischen Verschiebungen der untersuchten Kernresonanzlinien werden angegeben. In einem Einkristall von I wurde die Anisotropie der chemischen Verschiebung bestimmt.

---

Nuclear quadrupole coupling constants e ² Qq/h of Co⁵⁹ resulted from nuclear magnetic resonance (NMR) measurements on single crystals of Co (NH₃)⁵ H₂O] (ClO₄)₃ (I) and NH₄ Co (NO₂)₄ (NH₃)₂] (II). NMR line-widths were measured in aq. solutions of I, II, and trans-Co en₂Cl₂] Cl (III). The correlation times _c of the complex ions resulted from e ² Qq/h and with the theory of quadrupole relaxation in liquids. These _c-values were used to obtain e ²Qq/h of N¹⁴ from NMR ine-width measurements of N¹⁴ in aq. solutions of I, II, and III.Approximate values for e ²Qq/h were obtained from NMR line-width measurements of Co⁵⁹ and N¹⁴ in a number of Co(III)-complexes with estimated correlation times. The electronic structure of the complex ions is discussed on the basis of the e ² Qq/h-values.The measured chemical shifts of the NMR-lines are listed. In a single crystal of I the anisotropy of chemical shift has been determined.

---

Résumé Les constantes de couplage quadripolaire e ² Qq/h du ⁵⁹Co ont été tirées des mesures de la résonance nucléaire magnétique de monocristaux de Co (NH₃)₅ H₂O] (ClO₄)₃ (I) et NH₄ Co (NO₂)₄ (NH₃)₂] (II). En outre, la largeur des raies a été mesurée dans les solutions aqueuses de I, II et trans-Co en₂ Cl₂] Cl (III).Les périodes de corrélation _c en ont été déduites d'après la théorie de la relaxation quadripolaire dans les liquides. Des _cet des du ¹⁴N, mesurés dans les solutions de I, II et III, on calcule e ² Qq/h pour ¹⁴N.Des _cestimés et de ⁵⁹Co et ¹⁴N mesurés pour plusieurs complexes du Co³⁺ s'obtiennent des valeurs approximatives de e ² Qq/h. Sur base de ces valeurs la structure électronique des ions complexes est discutée.Les déplacements chimiques (chemical shift) des raies de résonance examinées sont données. L'anisotropie du déplacement dans un monocristal de I a été déterminée.

---

---

Herrn Professor Dr. P. Royen zum 60. Geburtstag gewidmet.