Higher aliphatic aldehyde polymers,VII: poly(n-decaldehyde)

n-Decaldehyde (DA) was polymerized to crystalline poly(n-decaldehyde) (PDA) of reasonable molecular weight in methylcyclohexane (MCH) solvent with lithiumtert-butoxide (LTB) as the initiator under carefully controlled temperature conditions. The polyacetal structure ofPDA was established by IR and PMR spectroscopy as well as by the characteristic degradation of the polymer in the presence of 2,4-dinitrophenylhydrazine.PDA had the dual melting behavior typical of aliphatic polyaldehydes with four or more side chain carbon atoms. The DSC scans of crystallinePDA in the first, or side chain, transition region showed as many as three endothermic peaks between 45 and 65°C. The X-ray diffraction pattern of crystalline PDA was similar to that which had been observed for other polyaldehydes but with a larger unit cell.PDA was extruded at 53°C in a capillary rheometer and gave a filament whose X-ray diffraction pattern indicated medium orientation effects.

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Zusammenfassung Die Polymerization vonn-Decaldehyd zu einem krystallinen Polymeren von mittlerem Molekulargewicht wurde mit Lithium-tert-butylat in Methylcyclohexan unter genauer Temperaturkontrolle durchgeführt. Poly(n-decaldehyd) (PDA) wurde mittels spektroskopischen Methoden (IR und PMR) charakterisiert, und durch Abbau in der Gegenwart von 2,4-Dinitrophenylhydrazin wurde die Polyacetalstructur des Polymeren bestätigt.PDA hat einen Doppelschmelzpunkt ähnlich anderer aliphatischer Polyaldehyde mit mehr als vier Kohlenstoffatome in der Seitenkette.DSC-Untersuchungen zeigten in der ersten Übergangsregion, der der Seitenkettenkristallisation, daß drei endotherme Spitzen zwischen 45 und 65° beobachtet werden konnten. DasDebye-Scherrer-Diagramm des krystallinenPDA war ähnlich dem anderer Polyaldehyde, aber mit größerer Einheitszelle.PDA wurde bei einer Temperatur von 53°C in einem Rheometer extrudiert und gab Fasern, deren Röntgenstreuung mittlere Orientierung zeigte.

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Part Vl:J. Starr andO. Vogl, J. Polymer Sci., Polym. Chem. Ed. (in press.).