| 环境中有机磷污染物碱性的理论研究 |
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| 引用本文： | 乔澍,谢昆,程聪.环境中有机磷污染物碱性的理论研究[J].化学学报,2009,67(19):2215-2221. |
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| 作者姓名： | 乔澍 谢昆 程聪 |
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| 作者单位： | 重庆三峡学院化学与环境工程学院,万州,404000 |
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| 基金项目： | 教育部“春晖计划”(No.Z2007-1-630011);;重庆市教委科学技术研究基金(No.KJ081113);;重庆三峡学院引进人才科研基金(No.2007-SXXYRC-005)资助项目 |
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| 摘 要： | 有机膦化合物的碱度对深入了解有机膦类污染物的降解有着重要的意义. 发展基于第一性原理的理论方法精确计算有机膦化合物的pKa值有重要意义. 本研究工作发展了精确计算有机膦阳离子化合物pKa值的方法: 用B3LYP/6- 31＋G(d)优化气相结构, PBEPBE计算单点能量, IEFPCM/Bondi (f＝1.0)计算溶剂化能. 理论值与实验值比较, 其平均偏差和均方根差分别为－0.6 pKa单位和0.7 pKa单位. 基于此方法, 我们研究了常见有机膦污染物阳离子的碱性, 定量计算其pKa值. 并进一步讨论了这类化合物的α取代效应和远程取代效应对其碱性的影响, 总结了影响杂环有机膦化合物阳离子酸性的因素.
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| 关 键 词： | 有机膦化合物 pKa 密度泛函 连续极化模型 降解 |
| 收稿时间： | 2009-03-11 |
| 修稿时间： | 2009-04-24 |
Theoretical Study on Basicity of Organophosphorus Pollutants |
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| Qiao, Shu,Xie, Kun,Cheng, Cong.Theoretical Study on Basicity of Organophosphorus Pollutants[J].Acta Chimica Sinica,2009,67(19):2215-2221. |
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| Authors: | Qiao Shu Xie Kun Cheng Cong |
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| Institution: | College of Chemistry & Environmental Engineering;Chongqing Three Gorges University;Wanzhou 404000 |
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| Abstract: | The basicity of organophosphorus compound is of crucial importance in understanding the hydrolysis of organophosphorus pollutants. It is highly valuable to develop a coherent theoretical method that can accurately predict the basicity of organophosphorus compounds based on the first principles. Herein, a first ab initio protocol was developed, which could predict the pKa values of protonated organophosphorus compounds. The gasphase geometry was optimized by using B3LYP/6-31+G(d), and the subsequent single p... |
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| Keywords: | organophosphorus pKa DFT PCM hydrolysis |
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