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D-甘露醇衍生的手性亚磷酸酯配体:合成及应用于铑催化α-脱氢氨基酸酯不对称氢化
作者姓名:苗晓  李海峰  逄增波  王来来
作者单位:中国科学院兰州化学物理研究所,中国科学院兰州化学物理研究所,中国科学院兰州化学物理研究所,中国科学院兰州化学物理研究所
基金项目:国家自然科学基金项目(面上项目,重点项目,重大项目)
摘    要:以1,2:5,6-双亚环己基-D-甘露醇为手性骨架,合成含有联苯基团的新型手性tropos配体;分别以1,2:5,6-双异丙叉-D-甘露醇和1,2:5,6-双亚环己基-D-甘露醇为原料,合成系列双齿亚磷酸酯配体,将这些配体应用于铑催化α-乙酰氨基肉桂酸甲酯5a和α-苯酰氨基肉桂酸甲酯5b氢化反应中,考察配体结构,溶剂,底物/催化剂的摩尔比对反应对映选择性的影响,优化了反应条件;在底物是α-乙酰胺基肉桂酸甲酯时,配体的双异丙叉骨架与(R)-联萘部分是匹配组合,反应对映选择性高达93.5%.在优化的反应条件下,尝试七个苯环含不同取代基团的底物,无论供电子基团在芳环的邻位还是对位,其氢化产物的对映选择性均高于相应位置为吸电子基团的.

关 键 词:双齿亚磷酸酯  铑配合物  α-脱氢氨基酸酯  不对称氢化反应
收稿时间:2014-06-26
修稿时间:2014-09-09
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