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亚胺膦亚胺型稀土双烷基配合物对丁二烯1,2-选择性聚合
引用本文:刘博,李世辉,李丹凤,吕奎,崔冬梅,孙广平. 亚胺膦亚胺型稀土双烷基配合物对丁二烯1,2-选择性聚合[J]. 应用化学, 2012, 29(12): 1394-1398. DOI: 10.3724/SP.J.1095.2012.20431
作者姓名:刘博  李世辉  李丹凤  吕奎  崔冬梅  孙广平
作者单位:(1.吉林大学材料科学与工程学院,教育部汽车材料重点实验室 长春 130025;2.中国科学院长春应用化学研究所高分子物理和化学重点实验室 长春 130022)
摘    要:以三烷基钪Sc(CH2SiMe3)3(THF)2和胺基膦亚胺配体为原料,经烷基消去反应合成了胺基膦亚胺(NPN)型配体螯合钪烷基配合物。 其结构用1H NMR、13C NMR、元素分析和X射线衍射分析进行了表征。 在助催化剂有机硼盐和烷基铝的作用下,该配合物对丁二烯聚合表现出了较高的催化活性。 并且随着聚合温度的降低,催化剂的1,2-选择性也随之升高。 聚合温度为-75 ℃时,产物的1,2-结构含量高达98.0%,聚合物的分子量为2.95×104,分子量分布为1.65。

关 键 词:丁二烯  选择性  催化活性  
收稿时间:2012-09-27
修稿时间:2012-10-16

Highly 1,2-Selective Polymerization of 1,3-Butadiene with Rare-earth Metal Bis(alkyl)s Bearing an Iminophosphonamide Ligand
LIU Bo , LI Shihui , LI Danfeng , LV Kui , CUI Dongmei , SUN Guangping. Highly 1,2-Selective Polymerization of 1,3-Butadiene with Rare-earth Metal Bis(alkyl)s Bearing an Iminophosphonamide Ligand[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2012, 29(12): 1394-1398. DOI: 10.3724/SP.J.1095.2012.20431
Authors:LIU Bo    LI Shihui    LI Danfeng    LV Kui    CUI Dongmei    SUN Guangping
Affiliation:(1.Key Laboratory of Automobile Materials of Ministry of Education,Department of ;Materials Science and Engineering,Jilin University,Changchun 130025,China;2.State Key Laboratory of Polymer Physics and Chemistry,Changchun Institute of ;Applied Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Changchun 130022,China)
Abstract:Treatment of scandium tris(alkyl)s, Sc(CH2SiMe3)3(THF)2, with 2-Me-C6H4NHPPh2=NC6H2-2,4,6-Me3(NPNArH) via deprotonation affords the bis(alkyl) derivative[NPNAr]Sc(CH2SiMe3)2(THF). The complex structure was characterized by means of 1H NMR, 13C NMR, elemental analysis and X-ray diffraction analysis. Complex activated with [Ph3C][B(C6F5)4] and AliBu3 exhibited highly catalytic activity to the polymerization of butadiene. The 1,2-selectivity of polybutadiene noticeably increased with decrease of temperature. The molecular mass is 2.95 ×104 and the molecular mass distribution(Mw/Mn) is 1.65 at -75 ℃.
Keywords:butadiene  selectivity  catalytic activity
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