| 单原子合金对烷基C-H键活化调控的理论研究（英文） |
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| 引用本文： | 乔聪聪,傅钢.单原子合金对烷基C-H键活化调控的理论研究（英文）[J].化学物理学报(中文版),2023(4):427-433. |
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| 作者姓名： | 乔聪聪 傅钢 |
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| 作者单位： | 厦门大学化学化工学院 |
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| 基金项目： | supported by the National Natural Science Fundation of China (No.92045303, No.22132004,No.22121001,No.22072116,No.22072117, and No.21773192)； |
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| 摘 要： | 单原子合金是指活性金属原子分散在Cu、Ag或Au载体上所构成的催化剂,近年来已成为单原子催化研究中的一颗“新星”.单原子合金上孤立活性位点与载体金属的电子结构不同,具有奇异的电子结构,故通常表现出独特的催化行为.目前尚缺乏一种可靠的单原子合金催化特性描述符.本文系统地考察了甲烷、丙烷和乙苯在15种Rh、Ir、Ni、Pd和Pt掺杂Cu(111)、Ag(111)和Au(111)单原子合金上初始C-H键活化.密度泛函计算表明,烷基C-H键的活化能垒与d带中心和H原子吸附相关较差,而与反应能之间相关性较好.理论分析表明,C原子在顶位的吸附与C-H活化过渡态之间存在着轨道相互作用的相似性,不仅涉及到σ对■轨道给予,也涉及dxy/dyz轨道的π反馈.据此,C原子吸附能与甲烷、丙烷和乙苯C-H键活化能也具有很强的相关性(R2>0.9).
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| 关 键 词： | 单原子合金 C-H键活化 d带中心 热化学描述符 线性比例关系 |
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