Structural properties of aqueous electrolyte solutions from i.r. absorption spectra

Summary Results are reported on near-i.r. absorption spectra of H₂O in the presence of a variety of electrolytes, in the temperature range of liquid state. Spectra are analysed by using a deconvolution method, presented and discussed in previous works, thus obtaining a new level of detail and completeness of information. This allows for the first time the separation of solute perturbation on the solvent structure in terms of electric-field effects (common to all solutes), steric effects (mainly determined by the ionic radius) and more subtle effects due to the electronic structure of the specific ion. The quantitative set of spectroscopical parameters obtained for the different solutions in the whole explored temperature range offers a potentially useful ground for comparison with results of computer simulation.

---

Riassunto In questo lavoro sono riportati risultati sugli spettri di assorbimento di H₂O nel vicino infrarosso in presenza di una varietà di elettroliti, nell'intervallo di temperatura dello stato liquido. Gli spettri sono analizzati usando un metodo di deconvoluzione, presentato e discusso in precedenti lavori, ottenendone un nuovo grado di risoluzione e completezza d'informazione. Questo ha permesso per la prima volta la separazione della perturbazione indotta dai soluti sulla struttura del solvente in termini di effetti di campo elettrico (comune a tutti gli ioni), effetti sterici (in media dipendenti dai raggi ionici) ed effetti piú fini dovuti alla struttura elettronica dei singoli ioni. Il quadro quantitativo dei parametri spettroscopici ottenuti per le differenti soluzioni nell'intervallo di temperature esplorato offre una base potenzialmente utile per un confronto con i risultati di simulazione al computer.

---

Резюме Приводятся результаты для слектров инфракрасного поглошения H₂O в присутствии различных электролитов в области температуп жидкого состояния. Полученные спектры анализируются, используя метод ?развертывания?, предложенный в предыдуших работах с целью получения нового уровня полноты информации. Этот подход впервые позволил разделить возмушение, обусловленное растворенным вешеством на структуру растворителя, на эффекты электрического поля (обшие для всех растворенных вешеств), на сферические эффекты (зависяшие от радиуса иона) и на более тонкие эффекты, обусловленные электронной структурой отдельного иона. Количественная система спектроскопических параметров, полученных для различных растворов во всей исследованной области температур, представляет потенциально полезную основу для сравнения с результатами машинного моделирования.