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二价铜离子在CuNaX分子筛中的迁移
作者姓名:魏国祥  宋德昱  叶慧娟  吕光烈  刘振义  张婉静
作者单位:南京炼油厂研究所 南京(魏国祥,宋德昱),上海交通大学应用化学系 上海(叶慧娟),浙江省化工研究所 杭州(吕光烈),北京市化工研究院 北京(刘振义),北京大学化学系 北京(张婉静)
摘    要:在石油化工催化反应中,作为催化剂的低交换度的CuNaX分子筛,在反应过程中经常发生掉铜现象。我们应用多晶X-射线衍射方法,测定了三个具有不同吸附水量的CuNaX分子筛的结构,并用Rietveld方法进行了修正。从结构测定结果发现,随着吸附水量的增大,Cu~(2 )离子发生迁移,在饱和吸水状态下,Cu~(2 )离子迁移入超笼。随着吸附水的减少,Cu~(2 )离子又可逆地返回S(Ⅱ)位置。催化剂理想的活性中心应为定位于S(Ⅱ)位置上的Cu~(2 )离子。掉铜的机理是由于迁移至超笼的Cu~(2 )离子失去了骨架氧原子的制约,与反应物生成中间产物而流失。因此在反应前对分子筛进行焙烧予处理,以及对反应物进行脱水,均可阻止铜的流失,延长催化剂寿命。

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