对苯二甲酰氯与N-甲基吡咯烷酮反应机理以及对聚对苯二甲酰对苯二胺聚合的影响 |
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引用本文: | 郭澄龙,许甲,王力慧,庹新林,王罗新.对苯二甲酰氯与N-甲基吡咯烷酮反应机理以及对聚对苯二甲酰对苯二胺聚合的影响[J].有机化学,2014(6):1132-1137. |
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作者姓名: | 郭澄龙 许甲 王力慧 庹新林 王罗新 |
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作者单位: | 清华大学化工系高分子研究所先进材料教育部重点实验室;武汉纺织大学材料科学与工程学院 |
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基金项目: | 国家重点基础研究发展计划(973计划,No.2011CB606102)资助项目~~ |
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摘 要: | 稳定合成高分子量聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)树脂是生产高性能芳纶纤维的基础.在PPTA聚合过程中,以单体对苯二甲酰氯(TPC)/N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液与单体对苯二胺(PPD)/NMP溶液进行溶液缩聚反应是最理想高效的方式,但是因为TPC/NMP间未知的相互作用导致这种聚合方式难以实现.通过实验与计算模拟相结合的方式,利用红外光谱(FTIR)、核磁共振(1H NMR)、飞行时间质谱及示差扫描量热分析对TPC/NMP间的反应进行了分析,并通过分子模拟计算证明TPC与NMP会发生类似Vilsmeier-Haack反应,导致TPC上的酰氯基团失活,从而严重影响其聚合反应活性.最后,通过PPTA聚合实验验证了该结论的正确性.
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关 键 词: | PPTA TPC/NMP Vilsmeier-Haack反应 分子模拟 |
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