| CN自由基与乙烯酮反应机理的理论研究 |
| |
| 引用本文： | 赵丽薇,阚伟,于海涛,付宏刚,孙家钟.CN自由基与乙烯酮反应机理的理论研究[J].中国科学B辑,2007,37(6):525-533. |
| |
| 作者姓名： | 赵丽薇 阚伟 于海涛 付宏刚 孙家钟 |
| |
| 作者单位： | 1. 黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨,150080
2. 黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨,150080;齐齐哈尔大学化学化工学院,齐齐哈尔,161006
3. 黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨,150080;吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春,130023 |
| |
| 摘 要： | 采用B3LYP和QCISD(T)方法计算得到了CN自由基与乙烯酮(CH2CO)双分子单碰撞反应势能面.结果表明,CN自由基与CH2CO的单碰撞反应存在三个最可能的反应通道.一是CN中C原子进攻CH2CO中亚甲基碳原子生成中间体NCCH2CO,然后中间体NCCH2CO中和—CO基团相接的C—C键断裂得到产物CH2CN CO;二是CN与CH2CO分子直接加成生成中间体CH2C(O)CN,然后这个中间体通过—CN基团的转移异构化到中间体NCCH2CO,进而通过第一条通道得到产物CH2CN CO;三是CN自由基直接从CH2CO中夺氢的氢迁移反应,由于存在一个15.44 kJ/mol的反应势垒及产物的能量较高,这个通道在整体反应动力学里是可以忽略的.目前的理论计算结果与实验结果符合,并有效地解释了此反应的具体机理过程.
|
| 关 键 词： | 乙烯酮 CN自由基 理论计算 反应机理 |
| 修稿时间： | 2006年3月30日 |
| 本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录！ |
|
