丁二烯和异戊二烯在氯化谛土-醇-三烷基铝催化体系中的共聚合 |
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引用本文: | 沈之荃,宋襄玉,肖淑秀,杨吉坡,阚香兰.丁二烯和异戊二烯在氯化谛土-醇-三烷基铝催化体系中的共聚合[J].中国科学A辑,1981,24(11):1340-1349. |
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作者姓名: | 沈之荃 宋襄玉 肖淑秀 杨吉坡 阚香兰 |
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作者单位: | (1) 中国科学院长春应用化学研究所
(2) 杭州浙江大学化学系 |
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摘 要: | 本文研究了丁二烯-异戊二烯在氯化稀土-醇-三烷基铝催化体系中共聚合的规律。从聚合物的玻璃化温度和热裂解色谱证明了聚合产物确系共聚物。共聚速率方程可表示为:Rp=KpM]2cat]。测定了丁二烯与异戊二烯在Ⅲ-B族钪、钇和镧系元素在不同溶剂催化体系中的共聚速率常数、表观活化能及竞聚率。各种体系中都得到r1丁二烯>1,r2异戊二烯<1,r1·r2接近于1的结果。用统计方法对共聚物的序列分布作了讨论,证明共聚物中同种单体两单元以下连结的链节约占60—70%,说明生成的是无规共聚物。共聚物的组成和结构随条件变化而变化的范围不大,其中丁二烯与异成二烯链节的顺-1,4含量,一般都在95%以上。
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