Influence of the β-substitution on the photochemistry of α,2-diacetoxystyrenes. Irradiation of phenyl,vinyl, and benzyl derivatives |
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Authors: | Mercedes Alvaro Vicenta Baldovi Hermenegildo Garcia Miguel A. Miranda Jaime Primo |
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Affiliation: | (1) Departamento de Química, ETSII, Universidad Politécnica, E-46071 Valencia, Spain;(2) Departamento de Química Orgánica, Facultad de Farmacia, E-46010 Valencia, Spain |
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Abstract: | Summary -Substitution shows a pronounced influence on the photochemistry of ,2-diacetoxystyrenes. As in the case of the parent compound, intramolecular cyclization with participation of the neighbouring 2-acetoxy group takes place upon irradiation of the enol esters4a–c; however other processes are also observed, depending on the substrate. The phenyl derivative4a gives theE isomer7a and the phenanthrene9. The vinyl derivative4b also undergoescis-trans isomerization and/or photooxidation, to afford7b and10. Finally, a 1,4-acyl migration occurs in the benzyl derivative4c, whereby the 1,4-diketone12 is formed.
Einfluß der -Substitution auf die Photochemie von ,2-Diacetoxystyrolen. Bestrahlung von Phenyl-, Vinyl- und Benzylderivaten Zusammenfassung Bei ,2-Diacetoxystyrolen haben die -Substituenten einen deutlichen Einfluß auf das photochemische Verhalten. Wie im Fall der Stammverbindung erfolgt bei der Bestrahlung der Enolester4a–c intramoleukulare Cyclisierung unter Einbeziehung der benachbarten 2-Acetoxygruppe; jedoch werden je nach Substrat auch andere Reaktionen beobachtet. Das Phenylderivat4a liefert dasE-Isomer7a und das Phenanthren9. Das Vinylderivat4b erfährt ebenfallscis/trans-Isomerisierung zu7b und/oder Photooxidation zu10. Beim Benzylderivat4c tritt eine 1,4-Acylverschiebung zum 1,4-Diketon12 auf. |
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Keywords: | Photolysis /content/p8p7l5511351tpv6/xxlarge945.gif" alt=" agr" align=" BASELINE" BORDER=" 0" >-Acetoxystyrenes Neighbouring group participation Chromones |
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