Entropy of electrochemical formation ofp-semiquinones in dimethylformamide

Entropy of formation of anion radicals at the mercury electrode in dimethyl-formamide for 1,4-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-anthraquinone, and 5,12-tetracenequinone has been determined from the temperature dependences of the reversible half-wave potentials using a nonisothermal cell. The linear relationship between the entropy and the calculated spin density at the oxygen atom of semiquinones was established. Similarly the linear correlation of the literature reaction entropy for electrooxidation of a few heteroaromatic compounds versus the experimental spin density at a heteroatom (N, S or Se) from ESR measurements was also observed.

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Die Entropie der elektrochemischen Bildung vonp-Semichinonen in Dimethylformamid

Zusammenfassung Die Bildungsentropie von Anionenradikalen an der Quecksilberelektrode wurde in Dimethylformamid für 1,4-Benzochinon, 1,4-Naphthochinon, 9,10-Anthrachinon und 5,12-Tetracenchinon aus der Temperaturabhängigkeit der reversiblen Halbwellenpotentiale unter Benutzung einer nichtisothermen Zelle bestimmt. Es wurde eine lineare Abhängigkeit zwischen der Entropie und der berechneten Spindichte am Sauerstoffatom der Semichinone festgestellt. Eine ähnliche lineare Korrelation konnte für die Literaturdaten von Reaktionsentropien der Elektrooxidation einiger heteroaromatischer Verbindungen gegenüber den experimentellen Spindichten am Heteroatom (N, S, Se; ESR-Messungen) beobachtet werden.