铜催化空气氧化氢亚磷(膦)酸酯与端炔偶联反应制备1-炔基膦酸酯

含P—C键的有机磷化合物在有机合成、材料和药物中应用广泛, 其中1-炔基膦酸酯更是一类重要的有机合成中间体. 寻找简单的金属催化法来构建P—C键是研究的热点, 最常用的制备1-炔基膦酸酯的方法是通过炔格氏试剂或锂试剂与氯代磷酸酯反应, 而这一传统方法对反应物的官能团有太多限制, 且需无水无氧(Eur. J. Org. Chem. 2000, 3103～3115). 厦门大学化学化工学院赵玉芬教授等以廉价的CuI为催化剂, 空气氧化下实现了由简单稳定的氢亚磷(膦)酸酯与端炔偶联获得1-炔基膦酸酯, 且氢亚磷(膦)酸酯可以定量转化. 该方法反应条件温和、操作简单、绿色经济(副产物是水)、底物适用性广(对含卤代基、羟基、氰基、酯基、羰基、烯键、酰胺和磺酰胺等底物都适合), 是目前合成1-炔基膦酸酯的最简单、经济有效的方法, 有着广阔的应用前景, 必将极大地推动炔基膦酸化学的发展.