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细胞色素C与NO的反应机制
引用本文:唐乾,史珊珊,曹洪玉,郭相金,张涛,郑学仿.细胞色素C与NO的反应机制[J].无机化学学报,2015,31(8):1511-1519.
作者姓名:唐乾  史珊珊  曹洪玉  郭相金  张涛  郑学仿
作者单位:大连大学生命科学与技术学院, 大连 116622;辽宁省生物有机化学重点实验室, 大连大学, 大连 116622,大连大学生命科学与技术学院, 大连 116622;辽宁省生物有机化学重点实验室, 大连大学, 大连 116622,大连大学生命科学与技术学院, 大连 116622;辽宁省生物有机化学重点实验室, 大连大学, 大连 116622,辽宁省生物有机化学重点实验室, 大连大学, 大连 116622,大连大学生命科学与技术学院, 大连 116622,大连大学生命科学与技术学院, 大连 116622;辽宁省生物有机化学重点实验室, 大连大学, 大连 116622
基金项目:国家自然科学基金 (No.21271036, 20871024);辽宁省教育厅科学技术研究 (No.L2013470, L2013471)资助项目。
摘    要:细胞色素C(Cytochrome C,Cyt C)与NO(由NO供体药物proliNONOate提供)之间的反应已在电化学和医疗方面受到重视,而直接与NO气体作用尚未得到关注;且前者主要是从Q带进行分析的,Soret带未提及。本文采用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、电子顺磁共振(EPR)光谱、紫外可见时间过程光谱以及同步荧光光谱等方法同时分析了其Soret带与Q带的变化,探讨了不同价态的Cyt C与NO气体结合及解离反应的过程。结果表明:Cyt C与NO相互作用时,无论是高铁细胞色素C(ferric cytochrome C,Fe(Ⅲ)-Cyt C)还是亚铁细胞色素C(ferrous cytochrome C,Fe(Ⅱ)-Cyt C),反应产物都是细胞色素C配合物(Cyt C-NO);Fe(Ⅱ)-Cyt C先被NO氧化生成Fe(Ⅲ)-Cyt C,之后再与NO结合生成Cyt C-NO,Fe(Ⅲ)-Cyt C则直接与NO结合生成Cyt C-NO。Cyt C-NO是一种不稳定的配合物,当通入少量NO时Cyt C-NO很快解离生成Fe(Ⅲ)-Cyt C,其解离速率为(0.005 07±0.001) s-1,是与供体药物结合所形成配合物解离速率的十分之一;NO过量时,生成的Cyt C-NO不会再发生解离。对实验结果分析,得出Cyt C与NO配位反应机制为溶液中的NO进入Heme腔内,Fe-S断裂,Fe-N间形成新的配位键,NO气体可以直接与Cyt C反应,生成的配合物比供体药物稳定,同时Soret带具有明显变化。这对于利用NO来缓解细胞内的氧化压以及利用NO检测细胞内呼吸类酶的变化,进而检测细胞凋亡具有重要意义。

关 键 词:细胞色素C  NO气体  光谱法  配位反应  解离
收稿时间:9/5/2014 12:00:00 AM
修稿时间:5/7/2015 12:00:00 AM

Reaction Mechanism of Cytochrome C with NO
TANG Qian,SHI Shan-Shan,CAO Hong-Yu,GUO Xiang-Jin,ZHANG Tao and ZHENG Xue-Fang.Reaction Mechanism of Cytochrome C with NO[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2015,31(8):1511-1519.
Authors:TANG Qian  SHI Shan-Shan  CAO Hong-Yu  GUO Xiang-Jin  ZHANG Tao and ZHENG Xue-Fang
Institution:College of Life Science and Biotechnology, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China;Liaoning Key Laboratory of Bio-organic Chemistry, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China,College of Life Science and Biotechnology, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China;Liaoning Key Laboratory of Bio-organic Chemistry, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China,College of Life Science and Biotechnology, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China;Liaoning Key Laboratory of Bio-organic Chemistry, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China,Liaoning Key Laboratory of Bio-organic Chemistry, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China,College of Life Science and Biotechnology, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China and College of Life Science and Biotechnology, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China;Liaoning Key Laboratory of Bio-organic Chemistry, Dalian University, Dalian, Liaoning 116622, China
Abstract:
Keywords:cytochrome c  nitric oxide  spectrometry  coordination reaction  dissociation
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