三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物的基态和激发态的理论研究 |
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作者姓名: | 周欣 潘清江 李明霞 张红星 唐敖庆 |
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作者单位: | 吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春,130023;吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春,130023;黑龙江大学化学化工与材料学院,哈尔滨,150080 |
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基金项目: | 国家自然科学基金 , 黑龙江省自然科学基金 , 黑龙江大学校科研和教改项目 |
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摘 要: | 为了探究取代基对三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物发光性质的影响, 采用MP2和CIS方法分别对配合物[Pt(trpy)C≡CC6H4R]+[trpy=2,2',6',2″-Terpyridine; R=NO2(1), Cl(2), H(3), CH3(4)]的基态和激发态的几何构型进行了优化, 通过TDDFT/B3LYP方法得到了这些化合物在二氯甲烷溶液中的磷光发射光谱以及它们的跃迁性质. 研究结果表明, 由于NO2的强吸引作用以及在C≡CC6H4NO2部分可能存在的电子共振结构, 化合物1的最低发射可以指认为Pt—C≡C→trpy(3MLCT/3LLCT) 的跃迁, 并且还有很大的一部分来自于π→π*(C6H4NO2) 跃迁的贡献, 而化合物3和化合物4由于含有给电子基团, 因此其最低发射仅仅是来自于3MLCT/3LLCT的跃迁. 但是并不是所有的取代基为吸电子基团时都能有类似的π→π*跃迁性质. 对于化合物2, Cl是仅次于NO2的吸电子取代基, 但是由于缺少电子共振的贡献, 它的跃迁性质却与化合物3和4相同. 另外, 激发态几何相对于基态几何没有发生太大的变化, 这与实验上所观察到的较小斯托克斯频移现象一致.
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关 键 词: | 三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物 电荷转移 激发态 从头算 含时密度泛函 |
文章编号: | 0251-0790(2007)05-0900-04 |
收稿时间: | 2006-09-15 |
修稿时间: | 2006-09-15 |
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