MgCl2-KCI—NaCI—CaCl2熔盐电解镁机理

在725℃温度下，对MgCl2-KCl-NaCl-CaCl2熔盐体系进行电解。研究结果表明，镁电解过程中阴极过电压ηc只有12～51mV，电解过程的过电压主要是由阳极引起的；阴极还原过程的极限扩散电流密度id为1．56A／cm^2；镁离子阴极放电反应的电子转移数为1．98：2个电子转移步骤之前存在着前置转化步骤MgCl^＋→Mg^2＋ ＋Cl^-。应用循环伏安法对4种不同配比下的镁离子行为进行的研究结果表明，CaCl2质量分数从10％增加到40％，维持MgCl2质量分数为10％以及NaCl与KCl的质量比为6：1不变，随着CaCl2质量分数的增加，镁离子结合成不易移动的络合阴离子，镁离子迁移的电流分数减小，镁离子的析出电位从-1．595V逐渐负移至与钙、钠共同沉积，阴极峰值电流Ipc值逐渐增大，阳极峰值电位与阴极峰值电位之差的绝对值｜φpa-φpc｜逐渐增大，阴极放电反应的可逆性逐渐降低。