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Comparative EPR study of copper(II) complexes with threonine derivatives
Authors:V Noethig-Laslo  N Paulić
Institution:(1) Rudjer Boscaronkovicacute Institute, HR-10001 Zagreb, Croatia;(2) Institute of Medical and Occupational Health, HR-10001 Zagreb, Croatia
Abstract:Summary In order to get better insight into the structural reasons for different properties of copper(II) complexes withL-threonine,L-allo-threonine,L-N,N-dimethyl-threonine, andL-N,N-dimethyl-allo-threonine, their EPR spectra were studied as a function ofpH and temperature. AtpDsim9.4, in all complexes a change in the copper(II) coordination sphere from the ldquoglycinerdquo to the ldquohydroxyrdquo type was observed. Inbis(L-threoninato)copper(II), the ldquohydroxyrdquo type formed atpDsim9.4 was found to be stablized by increasing the temperature of the solution from 280 to 320 K. In all other copper(II) complexes, the conformational change is accompanied by the disruption of the Cu-N bond of one chelate ring.
Vergleichende EPR-Untersuchungen von Kupfer(II)-Threonin-Komplexen
Zuzammenfassung Um einen besseren Einblick in die Beziehungen zwischen Struktur und Eigenschaften von Kupfer(II)-Komplexen mitL-Threonin,L-allo-Threonin,L-N,N-Dimethyl-Threonin undL-N,N-Dimethyl-allo-Threonin zu gewinnen, wurden ihre EPR-Spektren in Abhängigkeit vompH-Wert und von der Temperatur untersucht. Bei einempH-Wert von 9.4 (in deuterierter Lösung) wurde eine Veränderung in der Kupfer (II)-Koordinationssphäre festgestellt, die von einer ldquorGlycinldquo-ähnlichen Konformation in eine vermutlich ldquorHydroxyldquo-ähnliche Konformation übergeht. Derbis(L-Threoninato)-Kupfer (II)-ldquorHydroxyldquo-Komplex wird durch eine Temperaturerhöhung von 280 auf 320K stabilisiert. Die Veränderung der Koordination vom ldquorGlycinldquo-Typ wird von einem Bruch der Cu-N-Bindung eines Chelatrings begleitet.
Keywords:EPR  Copper(II)  Amino acid  L-Threonine  L-allo-Threonine  N  N-Dimethyl-L-threonine  N  N-Dimethyl-L-allo-threonine
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