Transformations of 1-azinyl-4-ethoxycarbonyl thiosemicarbazides. The synthesis of 3-ethoxycarbonylamino-s-triazolo[4,3-x]azines

1-Azinyl-4-ethoxycarbonyl thiosemicarbazides4,5, and12 and 1-azinyl-4-ethoxycarbonylmethyl thiosemicarbazide17, prepared from the corresponding heterocyclic hydrazino compounds and ethoxycarbonyl isothiocyanate or ethoxycarbonylmethyl isothiocyanate, were converted by oxidation with bromine in acetic acid into derivatives of fused 3-ethoxycarbonylamino-s-triazolo4,3-a]pyridine6, -pyridazine7, and -pyrazine13,18 and20. The thiosemicarbazide derivative8 was transformed at 0 °C into bis-s-triazolo4,3-b:34-f]pyridazine derivative9, while at room temperature 6-bromo-s-triazolo4,3-b]pyridazine (10) was obtained. Further transformations of 8-substituted 3-ethoxycarbonylamino-s-triazolo4,3-a]pyrazines13 and14 afforded derivatives of bis-s-triazolo4,3-a:3,4-c]pyrazine15 and s-triazolo4,3-a]tetrazolo1,5-c]pyrazine16.

---

Transformation von 1-Azinyl-4-ethoxycarbonylthiosemicarbaziden. Die Synthese von 3-Ethoxycarbonylamino-s-triazolo4,3-x]azinen

Zusammenfassung Die aus den entsprechenden heterocyclischen Hydrazinverbindungen und Ethoxycarbonylmethylisothiocyanaten hergestellten 1-Azinyl-4-ethoxycarbonylthiosemicarbazide4,5 und12 und 1-Azinyl-4-ethoxycarbonyl-methylthiosemicarbazid17 wurden mittels Oxidation mit Brom in Essigsäure in die kondensierten Produkte 3-Ethoxycarbonylamino-s-triazolo4,3-a]pyridin6, -pyridazin7 und -pyrazine13,18 und20 übergeführt. Das Thiosemicarbazidderivat8 wurde bei 0 °C in das Bis-s-trazolo4,3-b:3,4-f]pyridazin-Derivat9 transformiert, währenddessen bei Raumtemperatur 6-Brom-s-triazolo4,3-b]pyridazin (10) erhalten wurde. Weitere Transformationen der 8-substituierten 3-Ethoxycarbonylamino-s-triazolo4,3-a]pyrazine13 und14 ergaben Derivate von Bis-s-triazolo4,3-a:3,4-c]pyrazin15 und s-Triazolo4,3-a]tetrazolo1,5-c]pyrazin (16).