配位体对铑催化低压羰基合成的影响(Ⅱ)——几种有机磷和亚磷酸酯配位体的比较 |
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引用本文: | 沙昆源,杨瑞华,郭绪民.配位体对铑催化低压羰基合成的影响(Ⅱ)——几种有机磷和亚磷酸酯配位体的比较[J].分子催化,1989(1). |
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作者姓名: | 沙昆源 杨瑞华 郭绪民 |
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作者单位: | 南开大学化学系结构组 天津
(沙昆源,杨瑞华),天津大学化工系催化教研室 天津(郭绪民) |
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摘 要: | 本文分别以三(对甲基苯基)膦,亚磷酸三(对甲基苯基)酯,亚磷酸三(对氯苯基)酯,亚磷酸三(邻甲氧基苯基)酯,亚磷酸三苯基酯等为配位体,以二羰基乙酰丙酮铑为催化剂母体,研究1—庚烯醛化反应的动力学和反应产物的分布,用动力学结果和测得的催化剂体系的红外光谱羰基伸缩振动频率与文献1]结果比较,进一步说明烯醛化反应的速率不仅决定于其反应的控制步骤,而且与反应体系中活化络合体的浓度有关.亚磷酸三(3,4-二甲基苯基)酯有利于活化络合体的形成,其作为配位体时,醛化反应的速率较其它配位体高得多,同时由于其较大的立体化学效应,提高了对产物中直链醛的选择性.
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