The thermal decomposition of phosphorus iodides

The thermal decomposition of crystalline PI₃ and P₂I₄ in nitrogen and oxygen is reported. The oxidation of PI₃ leads mainly to the formation of phosphorus pentoxide and iodine together with P_xI polymeric species as a minor product. The decomposition of the polymeric species P₃I₂O₆ in oxygen and nitrogen follows a two-stage route which precludes its involvement in the oxidation of P₂I₄.

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Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung von kristallinem PI₃ und P₂I₄ in Stickstoff und Sauerstoff untersucht. Die Oxydation von PI₃ führt zur Bildung von Phosphorpentoxyd und Jod mit wenig Polymeren der Zusammensetzung P_xI. Die Zersetzung der Polymeren P₃I₂O₄ in Sauerstoff und Stickstoff erfolgt in zwei Stufen, die eine Beteiligung in der Oxydation von P₂I₄ ausschließen.

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Résumé On décrit la décomposition thermique, dans l'azote et dans l'oxygène, de PI₃ et de P₂I₂ cristallins. L'oxydation de PI₃ conduit principalement à la formation d'iode et de pentoxyde de phosphore, avec de petites quantités de P_xI de type polymère. La décomposition de l'espèce polymère P₃I₂O₆, dans l'oxygène et dans l'azote, s'effectue suivant un processus en deux étapes excluant sa participation à l'oxydation de P₂I₄.

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I₃ P₂I₄ . I₃, , , — — _xI . ₃I₂₆ , ₂I₄.

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The author is indebted to Mrs. I. M. Walker for practical assistance with the thermoanalysis studies.