碳苷研究 Ⅱ.卤代酰化呋喃核糖及阿拉伯糖与取代芳基溴化镁的反应

本文探讨了1-氯-2,3,5-三(O-苯甲酰)-α-D-呋喃核糖及1-溴-2,3,5-三(O-苯甲酰)-α-D-呋喃阿拉伯糖与取代芳基溴化镁的反应。反应产物经旋转薄层层析,用环己烷-乙醚梯度洗脱,成功地分离了端基异构体,得碳苷类化合物三十二个,通过~1HNMR指定了它们的构型。结果表明,格氏试剂苯环上的取代基对上述两系列糖基化反应所生成的端基异构产物的相对比例有一致的影响。当苯环上的取代基仅显示电性效应时,产物中α-异构体占优势;当苯环上的取代基既显示电性效应又显示位阻效应时,产物中α-异构体的相对比例下降;当苯环上的取代基的位阻效应足够大时,产物中β-异构体占优势。