卟啉-硫醚基共价有机框架材料用于氧还原反应电催化剂

氧还原反应（ORR）是能进行能量存储的核心电化学过程。由于它的动力学速率缓慢，因此亟需制备出高活性的电催化剂来促进这一反应的速率。二维共价有机框架材料（2D COFs）的π-π堆积结构可赋予骨架高导电率，并且一维有序的孔道有利于促进中间反应体传输。因此，其在可再生能源领域中具有良好的应用前景，并有望作为能量存储与转化的强大催化平台。本文通过向2D COFs中引入金属卟啉单元及硫醚单元成功制备了两个2D COFs （JUC-600和JUC-601）。通过多种表征手段证明，这两个2D COFs均具有AA堆积的sql拓扑结构。通过电化学测试表明，Co²⁺配位的JUC-601具有更正的ORR起始电势（0.825 V）和半波电势（0.7 V）、更高的活性表面积（7.8 mF/cm²），更低的Tafel斜率（58 mV/dec）。这主要是由于JUC-601的高比表面积和高孔隙率使得中间产物能更易在COFs的表面和孔道中接触和传输。此外，Co²⁺-卟啉单元以及硫醚单元的存在使其骨架整体的电子结构发生了变化，更有利于电子转移。这一工作不仅开发了新的二维卟啉-硫醚基COFs材料，同时也拓展了2D COFs材料在电催化领域的应用。