| 微正则变分过渡态理论直接动力学计算反应速率常数的一种新方法 |
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| 作者姓名： | 王艳 钱英 冯文林 刘若庄 |
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| 作者单位： | 1. 北京师范大学化学系,北京,100875
2. 北京化工大学化学与环境工程系,北京,100029 |
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| 基金项目： | 国家“九七三”基础研究重大项目前期研究专项的资助项目（课题号:2001CCD03500） |
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| 摘 要： | 在微正则过渡态理论(mTST)和微正则变分过渡态理论(mVT)的基础上, 构造了一种量子变分RRKM速率常数的新算法, 用于计算化学反应的k(E, J), k(E)和k(T). 该算法包括了Beyer-Swinehart的隧道校准方法的微正则速率常数的计算. 在该方法中发展了一种截断式内插法, 可有效的计算热速率常数中的Boltzmann积分. 通过对H(D)2CO→H(D)2 + CO, CH2CO→CH2 + CO和CH4 + H→CH3 + H2反应的检验可看出, 其计算结果与采用更精确计算方法的结果相当符合, 但本方法可节省大量机时.
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| 关 键 词： | 速率常数 微正则变分过渡态理论 直接从头算动力学 隧道效应 RRKM理论 |
| 收稿时间： | 2002-05-27 |
| 修稿时间： | 2002-05-27 |
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