Stereochemie von Metallocenen, 23. Mitt.: Optische Aktivität des inhärent symmetrischen,dissymmetrisch gestörten Ferrocenchromophors

Zusammenfassung Zum Studium des optisch aktiven Ferrocenchromophors wurden (um 450 nm) die Rotationsdispersionen (ORD) solcher Ferrocenderivate gemessen, die ein Chiralitätszentrum bekannter Absolutkonfiguration entweder in einem anellierten Ring oder in einer Seitenkette enthalten. Die Untersuchung von Epimerenpaaren ermöglichte die Eliminierung der Ferrocenchiralität, wodurch die dissymmetrische Störung des inhärent symmetrischen Chromophors einer Interpretation zugänglich wird.Cottoneffekte um 450 nm sind auch noch (in abnehmender Intensität) bei solchen, rein zentrochiralen Ferrocenderivaten festzustellen, in denen die Chiralitätszentren durch ein oder zwei C-Atome vomFc-Rest getrennt sind.

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Stereochemistry of the metallocenes, XXIII. (ferrocene derivatives, XLIV.): Optical activity of the inherent symmetric, dissymmetrically disturbed ferrocene chromophore

Optical rotatory dispersion curves of ferrocene derivatives having a centre of chirality of known absolute configuration either in an anellated ring or in a side chain have been recorded in order to study the optically active ferrocene chromophore around 450 nm. By investigating pairs of epimers the ferrocene chirality was eliminated, thus permitting of an interpretation of the dissymmetric perturbation of the inherently symmetric chromophore.Cotton effects around 450 nm can also be observed (though with decreasing intensity) im purely centrochiral ferrocene derivatives, in which the centres of chirality are separated from theFc-residue by one or two C-atoms.

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Mit 7 Abbildungen

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22. Mitt.:K. Bauer, H. Falk undK. Schlögl, Mh. Chem.99, 2186 (1968).

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43. Mitt.:H. Egger undA. Nikiforov, Mh. Chem.100, 242 (1969).