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水溶性膦酸双核金属钌催化t-BuOOH氧化醇性能
作者姓名:廖海深  李辰  易小艺
作者单位:中南大学化学化工学院;锰资源高效清洁利用湖南省重点实验室
基金项目:国家自然科学基金(No.21571190)资助项目。
摘    要:双核金属钌膦酸配合物(NH_4)_3[Ru_2(hedp)_2]·2H_2O(hedp=羟基亚乙基二膦酸)在常温水溶性体系中,无需相转移催化剂,可以高效催化t-Bu OOH氧化各种醇类,包括一级醇、二级醇和长链醇。催化机理研究表明,双核金属钌膦酸配合物的[Ru~Ⅲ-Ru~Ⅱ]~(3-)单元与t-Bu OOH作用,可以形成含过氧键的Ru~Ⅲ-Ru~Ⅲ-OO~tBu过渡态,然后再对底物醇进行氧化。该机理得到实验印证,如发现酸抑制而碱催进该反应,紫外可见光谱表明Ru~Ⅲ-Ru~Ⅲ-OO~tBu的形成。

关 键 词:双核钌  金属-金属键  醇氧化  水溶性体系
收稿时间:2017-10-02
修稿时间:2018-01-24
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