Une nouvelle définition des volumes libres dans les liquides non associés: application à la détermination des diamètres moléculaires

Résumé Une étude systématique des volumes libres extrapolés à fluidité nulle a été menée sur une vingtaine de liquides. Une nouvelle équation est proposée pour ce volume libre limite, noté «V.L.L.» et nous la comparons à celle déduite des calculs de l'Hydrodynamique classique; elle permet de déterminer les valeurs de diamètres moléculaires; ces dernières sont en bon accord avec celles obtenues de la viscosité des gaz, de la diffusion Raman ou Rayleigh. En outre, et aux erreurs expérimentales près, les valeurs des diamètres moléculaires sont données pour 10 dérivés du benzène, valeurs qui ne se trouvent pas, à notre connaissance, dans la littérature, exception faite du benzène pur.

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Summary A systematic study of free volumes extrapolated at zero fluidity is executed for 20 liquids. A new equation for this Limit Free Volume (V.L.L.) is proposed and compared with the theoretically calculated free volume; values of molecular diameters are determined and found to be in good agreement with values obtained from gas viscosity, Raman and Rayleigh scattering, respectively. Moreover, within experimental error, values of molecular diameters are found for 10 benzene derivatives which are not, at our knowledge, available in the literature, except for pure benzene.

Avec 1 figure et 3 tableaux