| Cu催化偶联反应合成烷基芳基醚的DFT机理研究 |
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| 引用本文： | 满清敏,付尊蕴,刘甜甜,郑明月,蒋华良.Cu催化偶联反应合成烷基芳基醚的DFT机理研究[J].化学学报,2021,79(7):948-952. |
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| 作者姓名： | 满清敏 付尊蕴 刘甜甜 郑明月 蒋华良 |
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| 作者单位： | 中国科学技术大学 化学物理系 合肥230026;中国科学院上海药物研究所 药物发现与设计中心 上海201203;中国科学院上海药物研究所 药物发现与设计中心 上海201203 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金面上项目(81773634) |
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| 摘 要： | 本工作提出了Cu催化的2-(2-碘苯基)-1-乙醇分子内Ullmann C―O偶联反应机理, 并用密度泛函理论(density functional theory, DTF)计算验证. 催化循环从原位生成的亚铜配合物开始, 亚铜配合物经氧化加成生成Cu(III)配合物; Cu(III)配合物和反应物醇配位形成四配位Cu(III)配合物; 然后四配位Cu(III)配合物被O-卤键活化, 活化后进行配体交换; 最后经还原消除释放烷基芳基醚并再生催化剂. 量化计算显示叔丁醇离子不仅是一种碱而且还扮演催化剂物种的角色. 然后, 计算各步反应能垒表明配体交换是整个反应的决速步骤. 计算结果与实验结果吻合较好, 证明了计算机理的合理性.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 铜催化 Ullmann C—O偶联 叔丁醇离子 |
DFT Mechanism of Cu Catalyzed Coupling Reaction to Alkyl Aryl Ethers |
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| Qingmin Man,Zunyun Fu,Tiantian Liu,Mingyue Zheng,Hualiang Jiang.DFT Mechanism of Cu Catalyzed Coupling Reaction to Alkyl Aryl Ethers[J].Acta Chimica Sinica,2021,79(7):948-952. |
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| Authors: | Qingmin Man Zunyun Fu Tiantian Liu Mingyue Zheng Hualiang Jiang |
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| Institution: | a Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, Chinab Drug Discovery and Design Center, Shanghai Institute of Materia Medica, Shanghai 201203, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | density functional theory Cu catalyzed Ullmann C―O coupling tert-butoxide |
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