| 理论研究“受阻路易斯酸碱对”催化的烯醇硅醚氢化反应机理 |
| |
| 引用本文： | 王英辉,魏思敏,段金伟,王康.理论研究“受阻路易斯酸碱对”催化的烯醇硅醚氢化反应机理[J].化学学报,2021,79(9):1164-1172. |
| |
| 作者姓名： | 王英辉 魏思敏 段金伟 王康 |
| |
| 作者单位： | a 长安大学 理学院 西安 710064b 陕西中医药大学 陕西中药资源产业化省部共建协同创新中心 咸阳 712083 |
| |
| 基金项目： | 项目受国家自然科学基金(21705029); 项目受国家自然科学基金(21804066); 陕西省高校科协青年人才托举计划(20190307); 陕西省自然科学基金(2021JQ-221); 长安大学中央高校基本科研业务费专项资金(300102120303); 陕西省教育厅自然科学研究项目(19JK0233) |
| |
| 摘 要： | “受阻路易斯酸碱对”(FLPs)催化的烯醇硅醚氢化反应是一类重要的直接合成醇类化合物的方法, 然而目前其反应机理仍不明确. 基于此, 以乙基取代的全氟苯基硼作为路易斯酸(Et-B(C6F5)2), 三叔丁基膦(t-Bu3P)作为路易斯碱, 烯醇硅醚化的苯乙酮(Me-TMS)作为底物建立了模型反应, 并使用密度泛函理论系统研究了其催化氢化反应机理. 结果显示: FLPs催化的烯醇硅醚氢化反应从Et-B(C6F5)2和t-Bu3P形成B-P-FLPs开始, 随后会依次经过H2裂解, H+和H-转移等过程, 其中H+转移为决速步, H-转移无势垒, B-P-FLPs生成及H+转移是吸热反应. 升高温度不利于氢化反应发生, 但是增大压力可促进反应进行. 底物取代基效应会影响H-转移过程, 可能使反应不发生.
|
| 关 键 词： | 受阻路易斯酸碱对 烯醇硅醚 氢化反应 密度泛函理论 |
Mechanism of Silyl Enol Ethers Hydrogenation Catalysed by Frustrated Lewis Pairs: A Theoretical Study |
| |
| Yinghui Wang,Simin Wei,Jinwei Duan,Kang Wang.Mechanism of Silyl Enol Ethers Hydrogenation Catalysed by Frustrated Lewis Pairs: A Theoretical Study[J].Acta Chimica Sinica,2021,79(9):1164-1172. |
| |
| Authors: | Yinghui Wang Simin Wei Jinwei Duan Kang Wang |
| |
| Institution: | a College of Science, Chang'an University, Xi'an 710064, Chinab Co-construction Collaborative Innovation Center for Chinese Medicine Resources Industrialization by Shaanxi & Education Ministry, Shaanxi University of Chinese Medicine, Xianyang 712083, China |
| |
| Abstract: | |
| |
| Keywords: | frustrated Lewis pairs silyl enol ethers hydrogenation density functional theory |
|
| 点击此处可从《化学学报》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《化学学报》下载免费的PDF全文 |
|
