螺旋构象的微环境效应——Ⅱ.羧甲基糖淀粉钠对N-烷基3-羟基吡啶羧酸酯的催化水解

本文报导了螺旋包结络合物对N-烷基-3-羟基吡啶羧酸酯催化水解的特殊微环境效应。合成的受物为N-甲基3-羟基吡啶乙酸酯碘化物1;N-八烷基3-羟基吡啶乙酸酯碘化物2;N-十二烷基3-羟基吡啶乙酸酯3;N-甲基3-羟基吡啶十二酸酯碘化物4。所有受物的自发水解和加入一定浓度的羧甲基糖淀粉钠5的催化水解反应都遵循一级反应动力学。受物3和4的k_(obs)随5的加入呈现Michaelis-Menten饱和动力学型式。分别研究了NaCl存在和不存在时,加入5对受物3水解反应的影响,肯定了所形成的络合物系羧甲基糖淀粉钠与受物生成的螺旋包结物。从受物3的k_(obs)的温度依赖性求出了螺旋包结络合物水解反应的活化焓和活化熵,并与相