[π-C5H5N（CH2）15CH3]3[PMoW3O24]／H2O2：高效的环境友好且可再生的烯烃环氧化磷钼钨杂多酸催化体系

研究了一种可循环并且环境友好的催化体系：π-C5H5N（CH2）15CH3]3PMoW3O24]／过氧化氢／乙酸乙酯／烯烃．此体系不仅可以催化烯烃的环氧化反应，而且避免了对含氯溶剂的使用．反应在过氧化氢／乙酸乙酯的两相体系中进行，可以将多种烯烃转化为相应的环氧化物，且产率较高．此催化剂具有反应控制相转移的特征，反应结束后可以回收再利用．采用Raman，IR，^31P MAS NMR和^31P NMR等手段对新鲜及重复使用过的催化剂进行表征．结果表明：新鲜催化剂π-C5H5N（CH2）15CH3]3PMoW3O24]是一种混合物，含有多种过氧磷钼钨酸盐，如{PO4MoO（O2）2]4}^3-，（PO4）{Mo3WO20}]^3-，（PO4）{Mo2W2O20}]^3-，（PO4）{MoW3O20}]^3-和{PO4WO（O2）2]4}^3-．当过氧化氢被完全消耗后，这些小的活性物种就会聚合成具有混合多原子的Keggin型杂多阴离子，形成M-Ob—M（M=W或Mo）和M-Oc-M键．