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新型三元配合物[RE(C_7H_5O_3)_2(C_6H_4NO_2)·H_2O](RE=La,Ce,Nd)的合成、光谱特性和热化学性质
引用本文:肖圣雄,蒋建宏,李旭,郑小芳,熊维维,李传华,叶丽娟,李强国.新型三元配合物[RE(C_7H_5O_3)_2(C_6H_4NO_2)·H_2O](RE=La,Ce,Nd)的合成、光谱特性和热化学性质[J].中国科学:化学,2014(6):1058-1066.
作者姓名:肖圣雄  蒋建宏  李旭  郑小芳  熊维维  李传华  叶丽娟  李强国
作者单位:[1]湘南稀贵金属化合物及其应用湖南省重点实验室,郴州423043 [2]湘南学院化学与生命科学系,郴州423043
基金项目:国家自然科学基金(21273190)、湖南省科技计划项目(2012TP4021-6)、“湘南稀贵金属配合物及其应用”湖南省重点实验室开放课题重点项目(2012XGJSZD03)、“应用化学”湖南省重点学科、湖南省普通高校“十二五”专业综合改革试点项目(湘教通[2012]266号)和湖南省普通高校实践教学建设项目(湘教通[2013]295号)资助,特此一并致谢.
摘    要:采用均匀沉淀法,在20%的乙醇水溶液中,用水杨酸、维生素B3与稀土硝酸盐合成了一类新的稀土三元配合物.通过元素分析、化学分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、热重-微分热重分析等手段对配合物的结构和性质进行表征,确定了它们的组成通式为RE(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O](RE=La,Ce,Nd).维生素B3吡啶环上的N原子和水杨酸的酚羟基均未参与配位,两种配体均是脱质子后以羧酸根与RE3+离子配位,且成键以离子性为主,兼有部分共价性.在298.15 K,用精密的溶解-反应热量计分别测量了配位反应相关各物质的溶解焓,根据盖斯(Hess)定律求得合成反应的标准摩尔反应焓r mHФ分别为:(180.61±0.72)、(187.25±0.68)和(185.61±0.26)kJ/mol.进而求出配合物的标准摩尔生成焓为:f mHФLa(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O(s),298.15 K]=-(2493.9±2.9)、f mHФCe(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O(s),298.15 K]=-(2441.0±2.8)和f mHФNd(C7H5O3)2(C6H4NO2)·H2O(s),298.15 K]=-(2463.1±2.9)kJ/mol.

关 键 词:均匀沉淀法  稀土配合物  芳香羧酸  光谱特性  标准摩尔生成焓
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