RCOO-取代的镍(Ⅱ)配合物单组分高效催化乙烯均聚和共聚反应(英文) |
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引用本文: | 李威威,穆红亮,刘靖宇,李悦生.RCOO-取代的镍(Ⅱ)配合物单组分高效催化乙烯均聚和共聚反应(英文)[J].应用化学,2018(1). |
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作者姓名: | 李威威 穆红亮 刘靖宇 李悦生 |
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作者单位: | 中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室;中国科学院大学;天津大学材料科学与工程学院; |
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摘 要: | 合成并表征了含RCOO-基团的单核(Ni~1~Ni~2)及双核(Ni~3)镍配合物(2,6-R_2-C_6H_3)-N=C(H)-(3-Ph-5-Ph COO-2-O-C_6H_2)-κ~2-N,O]Ni(CH_3)(pyridine)](R=i Pr;3,5-t Bu_2C_6H_3)并用于催化乙烯均聚和共聚反应。作为单组分催化剂,这些配合物可以有效地催化乙烯聚合得到中等相对分子质量的支化聚乙烯(PE)。供电性的Ph COO—基团促进了催化剂Ni~1的引发,从而在低温下比Ni~0活性更高。引入大位阻的2,6-(3,5-二叔丁基苯基)苯胺基团,催化剂Ni~2在5×10~5Pa下的活性高达1.8×10~6g PE mol~(-1)·Ni~(-1)·h~(-1),是活性最高的水杨醛亚胺中性镍催化剂之一。与相应的单核催化剂相比,双核催化剂Ni~3对三苯基膦具有更好的耐受性。这些催化剂可催化乙烯与1,5-己二烯、1,7-辛二烯、6-溴-1-己烯或10-十一烯酸甲酯的共聚合,制备功能化聚乙烯。
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