Strukturuntersuchung an biradikalen vom typ des schlenk'schen und des tschitschibabin'schen kohlenwasserstoffs

Die Synthese von Schlenk'schen und Tschitschibabin'schen Kohlenwasserstoffanaloga mit unterschiedlich verbru¨ckten Dibiphenylmethyl-Ha¨lften wird beschrieben. Mit Hilfe von EPR-Pulverspektren lassen sich bei den regellos orientierten Zweispinsystemen intramolekulare Elektronen-Spin-Spin-Kopplungen zu Triplettzusta¨nden erkennen. Aus der Gro¨sse der Nullfeldaufspaltung wird zuna¨chst anhand einfacher Moleku¨lmodellbetrachtungen auf die Moleku¨lkonformation geschlossen. Insbesondere werden jedoch mit Hilfe quantenmechanischer Modellrechnungen und durch Vergleich der Rechenergebnisse mit den experimentellen Daten detailliertere Strukturuntersuchungen durchgefu¨hrt. Dabei wird der Einfluss der Verdrillung zwischen den einzelnen Phenylringen und damit auch der cis- oder trans-Orientierung der ha¨lftigen Spindichtezentren auf die Gro¨sse der D-Parameter ermittelt. Eine Klassifizierung der einzelnen Zweispinsysteme nach ihren magnetischen Eigenschaften wird diskutiert.