| CH3SOCH3与XO(X=Cl,Br)自由基反应的理论研究 |
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| 引用本文： | 史朝辉,王渭娜,吴东兵,王文亮.CH3SOCH3与XO(X=Cl,Br)自由基反应的理论研究[J].化学研究与应用,2007,19(2):161-168. |
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| 作者姓名： | 史朝辉 王渭娜 吴东兵 王文亮 |
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| 作者单位： | 1. 陕西师范大学化学与材料科学学院,陕西省大分子科学重点实验室,陕西,西安,710062
2. 延安大学化学化工学院,陕西,延安,716000 |
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| 基金项目： | 陕西省自然科学基金资助项目(2006B12) |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311 G(d,p)基组水平上研究了二甲亚砜(DMSO)与XO(X=Cl,Br)自由基反应的微观动力学机理,并利用经过wigner校正的传统过渡态理论计算了标题反应在200~2000 K温度范围内的反应速率常数。研究结果表明,DMSO与XO(X=Cl,Br)自由基反应主要有氧转移和抽氢两种反应机理,氧转移反应的能垒显著低于抽氢反应,且前者为放热反应后者为吸热反应;低温时氧转移反应占绝对优势,298 K时DMSO与XO(X=Cl,Br)两个反应体系的总速率常数分别为2.09×10-15和1.75×10-14cm3.molecu le-1.s-1,氧转移反应分支比均为100%。高温时抽氢反应上升为主通道。2000 K时其总速率常数分别为6.32×10-12和8.41×10-12cm3.molecule-1.s-1,抽氢反应分支比分别为91.8%和79.4%。
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| 关 键 词： | 氧转移反应 抽氢反应 B3LYP/6-311 G(d p) wigner校正 速率常数 |
| 文章编号： | 1004-1656（2007）02-0161-08 |
| 收稿时间： | 2006-09-14 |
| 修稿时间： | 2006-11-03 |
Theoretical study on the reaction of CH3SOCH3 with XO(X=Cl,Br) radical |
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| SHI Zhao-hui,WANG Wei-na,WU Dong-bing,WANG Wen-liang.Theoretical study on the reaction of CH3SOCH3 with XO(X=Cl,Br) radical[J].Chemical Research and Application,2007,19(2):161-168. |
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| Authors: | SHI Zhao-hui WANG Wei-na WU Dong-bing WANG Wen-liang |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | oxygen-atom transfer H-Abstraction reaction B3LYP/6-311 G(d p) wigner correction rate constant |
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