叠氮酸桥联双核铜配合物磁偶合的密度泛函研究

在密度泛函理论的框架下，采用对称性破损态方法，对EE，EO两种连接方式叠氮酸桥联双核铜模型配合物进行计算，结果表明，EE方式连接为反铁磁偶合；EO方式则为铁磁偶合，但只发生在θ＝91°～107°区间，与实验值96°～104°基本一致，研究揭示了其磁偶合构效关系的本质在于SOMOb1g轨道中Nμ的Px轨道与Cu的dxy轨道间的d-p-d三中心σ反键作用，在θ＝91°～110°区间具有最大的反键重叠，因而铁磁偶合最大，同时发现J值随Cu与配位叠氮酸酸N原子间距离的增大而减小，但叠氮酸偏离平面的角度对J值影响不大。