p-硝基氯苯与α氰基乙酸乙酯-α-碳负离子的电子转移反应动力学研究: 非链式的自由基机理 |
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引用本文: | 杨第伦,张先满,程金龙,贾学庆,刘有成.p-硝基氯苯与α氰基乙酸乙酯-α-碳负离子的电子转移反应动力学研究: 非链式的自由基机理[J].化学学报,1991,49(2). |
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作者姓名: | 杨第伦 张先满 程金龙 贾学庆 刘有成 |
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作者单位: | 兰州大学化学系,兰州大学化学系,兰州大学化学系,兰州大学化学系,兰州大学化学系 兰州 730000,兰州 730000,兰州 730000,兰州 730000,兰州 730000 |
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摘 要: | 在ρ-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酸乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中,测得了反应中间体ρ-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱.用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线,当1]<<2]时,其结果与连续一级反应动力学相吻合.测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数.反应产物为α-氰基α-(ρ-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯.为该反应提出了非链式的电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合机理.
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关 键 词: | 反应机理 氰基 游离基 电子自旋共振 电子转移反应 动力学研究 硝基氯苯 碳离子 乙酸乙酯 P |
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