Abstract: | A variant (here after called Epstein-Nesbet) of Rayleigh-Schrödinger perturbation treatment, corresponding to a new definition of the zeroth-order Hamiltonian leads to a faster convergence than the usual partition (here after called Møller-Plesset) of the exact Hamiltonian, when applied to the correlation problem. An illustration is given for the π system of the butadiene molecule. Some remarks are proposed concerning the convergence rate after the third order. On décrit une variante (appellée ici Epstein-Nesbet) de la méthode des perturbations de Rayleigh-Schrödinger, qui correspond à une nouvelle définition de l'Hamiltonien d'ordre zéro, et qui donne pour le problème de corrélation une convergence plus rapide que la partition ordinaire (appellée ici Møller-Plesset). On en donne une illustration pour le système π de la molécule de butadiène. On fait enfin quelques remarques sur la rapidité de convergence après le troisième ordre. Es wird eine Variante (hier Epstein-Nesbet genannt) der Rayleigh-Schrödingerschen Störungsmethode beschrieben, die eine neue Definition des Hamiltonoperators nullter Ordnung entspricht, and die zu einer schnelleren Konvergenz für das Korrelationsproblem als die gewöhnliche Teilung (hier Møller-Plesset genannt) des exakten Hamiltonoperators, führt. Eine Illustration wird für das π-System des Butadienmoleküls gegeben. Schliesslich wird die Konvergenzgeschwindigkeit nach der dritten Ordnung diskutiert. |